Newsletter n.82 now on line!!!. - ampere

AM
MPE
ERE
E NEW
N WSL
LET
TTE
ER
В A
В Newslettter devoted to RF and MW heating in
n the range 1MHz
1
to 20 G
GHz
www.am
mpereeurope
e.org
ISSN 1361
1-8598
В В E
EDITORIA
AL
ISSUE 82
8
Septemberr 2014
Editorial
..............................1
ational
15th Interna
Conference On
Microwave and
a
High
frequency Heating
H
(AMPERE 20
015)
………………..…………1
Nonthermal
Microwave Effects
E
in
Organic Syn
nthesis –
A Myth thatt Shall
Rest in Peac
ce
………………..…………3
Events
…………………
…….……5
An Afterthou
ught:
Microwave to
t DC
using a
al
metamateria
…………………
………….7
Ampere Disc
claimer
………………...……..…8
IВ amВ pleasedВ toВ presentВ inВ thisВ issueВ aВ ccontributionВ fromВ Prrof.В DariuszzВ Bogdal.В P
ProfessorВ Bo
ogdalВ isВ theВ aauthorВ andВ co
oauthorВ ofВ t
the well‐kno
ownВ booksВ publishedВ byВ b ElsevierВ a
andВ Blackw
well‐Wiley “Microwavve‐Assisted O
OrganicВ Syn
nthesis:В OneВ HundredВ ReactionВ P
Procedures”
“
‐Enhanced  and “Microwave‐
P
Polymer Cheemistry and Technology””, and has p
publisehdВ m
moreВ thanВ 10
00В papersВ andВ reviewВ a
articles.В ThissВ time,В heВ anouncesВ a
andВ explainsВ t
theВ newВ loccationВ ofВ nextВ ofВ AMP
PEREВ 2015В toВ beВ heldВ inВ Cracow.В IВ hadВ theВ C
ConferenceВ toВ enjoyВ th
o
opportunityВ hisВ cityВ som
meВ monthsВ a
agoВ andВ IВ ca
nВ ensureВ toВ allВ ofВ youВ th
hatВ itВ isВ anВ i
incredibleВ c
cityВ dueВ toВ itsВ monum
mentsВ andВ w
warmВ people
e.В В В В P
Prof.В OliverВ KappeВ isВ alsoВ a
welcom
meВ toВ ourВ n
newsletter. He is thee co‐authorr of 350 p
publicationsВ andВ hisВ maainВ research
hВ interestsВ h
haveВ focuseedВ onВ multiccomponentВ reactions,В c
combinatori
alВ chemistryyВ andВ theВ syynthesisВ ofВ b
biologicallyВ activeВ heterocyclesВ inВ theВ past.В M
MoreВ recentlyВ hisВ researchВ groupВ hasВ beenВ i
involvedВ w
withВ enab
blingВ andВ processВ includingВ i
intensificatio
onВ techn
nologies,В m
microwaveВ a
andВ continuo
ousВ flowВ chem
mistry.В В InВ В В thisВ case,,В heВ explaainsВ theВ temperatureВ measurem
mentВ method
dology they use during microwavee‐assisted teests to con
ncludeВ thatВ ultimatelyВ itВ isВ onllyВ theВ bullkВ reactionВ ureВ thatВ governsВ theВ ou
utcomeВ ofВ aВ temperatu
chemicalВ trransformatio
on  Finally, thee afterthougght piece iss written as usual by Dr. Metaxas. TThis time he describes a o convert metamaterial‐based system to
microwaveeВ signalsВ inttoВ DCВ energyВ withВ an
energyВ effiiciencyВ conveersionВ nearВ ttheВ 37%.В В IВ takeВ thisВ opportunityВ toВ wishВ youВ allВ theВ best
duringВ theВ nextВ autum
mnВ monthsВ andВ toВ inviteВ th
youВ toВ neextВ 15 В AMP
PEREВ conferrenceВ toВ beВ heldВ inВ KrakowВ K
UniversityВ ofВ TechnologyВ (Cracow,В Poland)В P
durin
ng 14th‐17th September, 2015.  Editor Prof. Juan Monzó‐Cabrera ETSI Teleco
omunicaciГіn
nВ UniversidaadВ PolitГ©cniccaВ deВ Cartage
enaВ (Spain)
В В 1 THВ INTTERNATIO
15
ONALВ CO
ONFEREN
NCEВ ONВ MICROW
M
WAVEВ AN
NDВ HIGH
HВ F
FREQUEN
NCYВ HEA
ATINGВ (AMPEREВ 2
2015)В В byВ P
Prof.В DariuszВ BogdalВ InstiituteВ ofВ PolymerВ P
andВ ScienceВ Tech
hnology,В В CraccowВ UniverrsityВ ofВ Tech
hnologyВ В Kraccow,В Poland.В В A manyВ offВ youВ know,,В 15thВ Intern
AsВ nationalВ C
ConferenceВ onВ Micro
owaveВ and
dВ HighВ F
FrequencyВ H
HeatingВ (AM
MPEREВ 2015))В willВ beВ 2015В atВ h
hostedВ from
m 14‐17 of September S
t
theВ CracowВ U
UniversityВ ofВ Technologyy.В В В В TheВ meeetingВ isВ held
dВ inВ KrakowВ (CracowВ В in
nВ В English),,В Poland,В whichВ isВ nowВ welllВ В establish
hedВ asВ aВ maajorВ touristВ В destination..В AtВ theВ heightВ ofВ ssummer,В Po
oland’s third
dВ largestВ cityВ throngssВ withВ tourВ groups,В alllВ mannerВ ofВ touristtВ tackВ and
dВ countlesssВ pavementВ cafГ©sВ thattВ seemВ toВ В o
occupyВ everyyВ cobbleВ ofВ o theВ mainВ square.В OutВ ofВ season,,В lateВ atВ nightВ n
orВ eveenВ inВ theВ firrstВ sliversВ offВ morninggВ light,В itВ isВ clearВ whyВ soВ manyyВ peopleВ flockВ toВ visit.В ThisВ magicalВ m
city,,В situatedВ inВ theВ sou
utheastВ ofВ theВ t
country,,В between
nВ theВ JuraВ uplandsВ and
d the Tatraa Mountains, on thee banks off the Wislaa (Vistula)) River, haas one of the best‐‐
1
15TH
H INTERN
NATIONAL
L CONFER
RENCE ON
N MICRO
OWAVE AN
ND HIGH
FREQ
QUENCY HEATING
H
G (AMPERE
E 2015)
preservedВ medievalВ p
m
cityyВ centersВ inВ Europe.В D
DozensВ ofВ churchesВ coverВ almostВ everyВ lВ periodВ and
a
architectura
dВ areВ surroun
ndedВ byВ m
monasteries
 and abbeyss – walking through t
theВ OldВ Tow
wnВ streetsВ isВ i likeВ driftin
ngВ backВ t
throughВ theeВ mustyВ pagesВ ofВ aВ historicalВ h
В n
novel.
В T
TheВ renaissa
anceВ RoyalВ C
CastleВ atВ Waw
wel,В theВ g
gothicВ StВ Ma
ary'sВ Basilica,,В theВ historiccalВ tradeВ p
pavilionsВ offВ theВ Cloth
hВ Hall,В theВ formerВ s
separateВ Jew
wishВ cityВ ofВ K
Kazimierz,В andВ evenВ t
theВ NowaВ Hu
utaВ district,В aabsorbedВ byВ KrakowВ t
together witth its socialiist‐realist, in
ndustrialВ a
architecture,
,В areВ allВ plaacesВ whichВ makeВ aВ v
visitВ toВ Krako
owВ extremelyyВ worthwhilee.В В T
TheВ 15thВ AmpereВ 20
015В confereenceВ isВ o
organized b Professor Dariusz Bogdal’s by B
В research
hВ group.В HeeВ hasВ overВ 25В yearsВ offВ research
hВ experienceeВ inВ organicВ aandВ polymerrВ chemistrryВ andВ carrieedВ outВ exten
nsiveВ studiessВ onВ theeВ applicatio
onВ ofВ ph
hase‐transferr catalysiss (PTC) and microwave
eВ irradiation
nВ forВ organicВ andВ polyymerВ synthessisВ asВ wellВ assВ polymerrВ modificatio
onВ andВ recyycling.В SomeeВ exampleesВ areВ theВ reactionsВ onВ o polymerrВ matricess,В preparatio
onВ andВ mod
dificationВ offВ polymerrsВ withВ activeВ pendantВ В groups,В and
dВ preparattionВ andВ invvestigationВ ofВ o polymerssВ forВ den
ntalВ materiaalsВ asВ wellВ asВ opticallВ devices.В В В HeВ hasВ alsoВ a workedВ asВ aВ researrchВ fellowВ in
nВ Clemson
nВ UniversityВ (Clemsson,В USA),,В ImperialВ CollegeВ (London,В UK),В U
NapierrВ UniversityВ (Edinburggh,В UK),В and
dВ KarolinskaaВ InstituteeВ (Stockholm,В Sweden).В В F
FigureВ 1:В Pano
oramicВ viewВ o
of Cracow’s hisstorical center  TThe Confereence will be held in Polland for t
theВ firstВ tim
me,В andВ CraacowВ UniveersityВ ofВ T
Technology will be itss host ‐ a a public u
universityВ w
with a 70‐yeear old trad
ditionВ inВ e
educatingВ hi
ghly‐qualifieed engineers.    Now’s th
heВ timeВ forВ C
Cracow!В ForВ fu
urtherВ info
ormationВ conferen
nceВ pleaseВ viisit:В В http://ampere.pk.ed
du.plВ В aboutВ a
2
theeВ NONT
THERMAL
L MICROW
WAVE EFF
FFECTS IN
N ORGANI
NIC SYNTH
HESIS
– A MYTH
M
THA
AT SHALL
L REST IN
N PEACE
В NONTHEERMALВ M
N
MICROWA
WAVEВ EFFEECTSВ INВ O
ORGANICВ SYNTH
HESIS – A
AВ M
MYTHВ TH
HATВ SHA
ALLВ REST INВ PEAC
CEВ В byВ C
C.В OliverВ Kap
ppeВ InstituteВ ofВ Chemistry,В UnivversityВ ofВ GrazВ Graz,В AustriaВ В В В В stВ published
S
SinceВ theВ fir
dВ reportsВ onВ theВ useВ o microwaveВ irradiatio
of on to “accelerate” o
organicВ cheemicalВ transformationsВ datingВ b
backВ toВ theeВ pioneeringgВ studiesВ byyВ GedyeВ a Gigueree/MajetichВ almostВ 30В yeearsВ agoВ andВ t
thereВ hasВ be
eenВ considerrableВ controvversyВ onВ t
theВ exactВ reasonsВ whyВ miccrowaveВ i
irradiationВ is
sВ ableВ toВ enhanceВ в€’В orВ ottherwiseВ i
influenceВ в€’В c
chemicalВ reaactions.В MuchВ ofВ theВ d
debateВ hasВ centeredВ onВ o theВ issueeВ ifВ theВ o
observedВ efffectsВ canВ inВ i allВ instan
ncesВ beВ r
rationalizedВ byВ purelyВ thermalВ phen
nomenaВ (
(thermalВ microwaveВ effects)В orВ whetherВ w
i
indeedВ someВ effectsВ areВ connected
d to so‐
c
calledВ speciificВ orВ nontthermalВ miccrowaveВ e
effects.В WhileВ theВ existeenceВ andВ reelevanceВ o specificВ microwaveВ effectsВ inВ organicВ ofВ s
synthesisВ isВ В stillВ underrВ discussion
nВ (theseВ e
effectsВ canВ inВ essenceВ byВ tracedВ backВ toВ s
selectiveВ heatingВ pheno
omenaВ andВ areВ a thusВ t
thermalВ effe
ects)В mostВ scientistsВ activveВ inВ theВ f
fieldВ wouldВ agreeВ thatВ nonthermalВ effectsВ doВ notВ exist..В TheseВ m
microwave effects haave often been “
“magical” p
postulatedВ inВ theВ pasttВ toВ resultВ fromВ aВ d
direct,В often
nВ stabilizing,,В interaction
nВ ofВ theВ e
electromagn
neticВ field
dВ withВ specificВ m
molecules,В in
ntermediates,В orВ evenВ trransitionВ s
statesВ inВ theeВ reactionВ mediumВ m
thatВ isВ notВ c
connectedВ toВ aВ macroscopicВ chaangeВ inВ r
reactionВ tem
mperature.В В T
Today,В itВ isВ moreВ orВ leessВ obviousВ thatВ inВ m
mostВ instaancesВ theВ observed
d rate  effects in microwave‐‐assisted a
acceleration
organicВ reactionsВ performedВ inВ solution
nВ phaseВ arreВ theВ resultВ ofВ purelyВ (bulk)В thermallВ phenom
mena.В TheВ useВ ofВ dedicated
d commerrcially available (mosstly single‐‐
mode)В microwaveВ m
rreactorsВ allo
owsВ reaction
nВ mixturessВ inВ sealedВ vesselsВ toВ beВ heatedВ veryyВ rapidlyВ toВ temperaturesВ farВ aboveВ theeВ boilingВ pointВ ofВ theВ solvventВ underrВ atmosph
hericВ conditionsВ (typicalllyВ upВ toВ 300
0В В°CВ andВ 30В bar).В SucchВ temperattureВ profilessВ areВ difficultВ toВ rep
produceВ usin
ngВ standard
dВ conductiveВ heatinggВ principles.В TheВ veryyВ rapidВ heatingВ h
and
dВ sometime
esВ extremeeВ temperaaturesВ obseervableВ inВ microwaveeВ chemistrryВ makeВ itВ aapparentВ thaatВ basedВ on
nВ applyinggВ theВ Arrhen
niusВ relation
nshipВ [kВ =В AВ A
exp(‐Ea/RT)], transfo
ormationsВ thatВ t
requireeВ severalВ hoursВ whenВ performedВ inВ aВ solventtВ atВ reffluxВ tempeerature,В mayВ m
reach
hВ complettionВ inВ aВ ffewВ minute
es,В orВ even
nВ seconds,В usingВ superheatedВ so
olventsВ inВ aВ a
sealedВ vessel,В v
auto
oclave‐type, microwavee reactor ((Figure 1).  Work in our laborato
oriesВ atВ theВ U
UniversityВ offВ GrazВ forrВ theВ pastВ 15В yearsВ hasВ focusedВ on
nВ theВ inveestigationВ ofВ microwave
eВ effectsВ in
nВ organicВ synthesisВ andВ inВ relatedВ fieldssВ dВ (peptideeВ synthesiss,В nanomatterialsВ and
polymerrВ research,В eenzymaticВ applications),,В oftenВ involvingВ detaailedВ reinvesstigationsВ offВ previousslyВ publisheedВ literature
eВ protocols..В Notably,,В inВ allВ cassesВ whereВ nonthermallВ microwaaveВ effectsВ haveВ beenВ claimedВ ourrВ investigaationsВ haaveВ reveaaledВ thattВ experimentalВ artifacctsВ mainlyВ co
onnectedВ to
oВ erroneousВ temperattureВ measurrementsВ and
dВ agitation
n/stirringВ offВ theВ reactiionВ mixtureeВ haveВ beeenВ responssibleВ forВ th
heВ originallyyВ observedВ phenomen
na,В ratherВ th
hanВ genuineeВ nonthermalВ microwaaveВ effects.В Importantly,,В weВ havveВ recognizeedВ earlyВ onВ thatВ theeВ generalВ practiceВ byВ organicВ chemistsВ c
offВ t
eВ usingВ externalВ infrraredВ (IR)В temperature
3
NONTHERMAL MICROWAVE EFFECTS IN ORGANIC SYNTHESIS
– A MYTH THAT SHALL REST IN PEACE
sensors in microwave reactors that record the outer surface temperature of the reaction vessel – not the internal reaction temperature – is highly problematic when reliable on‐line temperature data are required, as in kinetic experiments connected to the investigation of   microwave effects. Internal, fast‐responding fiber‐optic (FO) temperature probes are far better suited to accurately monitor the actual reaction temperature during the microwave irradiation process, in particular for strongly microwave absorbing and/or viscous reaction mixtures. Figure 1: Thermal microwave effects in the synthesis of 2‐methylbenzimidazole. The condensation reaction can be accelerated, in agreement with the Arrhenius relationship, from 9 weeks at room temperature, to 5 hours at reflux conditions (~100 °C), to 1 s in a sealed vessel microwave reactor at 270 °C. The reaction vessel (inset) used was a sealed 10 mL Pyrex vessel fitted with an internal temperature probe and magnetic stir bar.  We have recently developed a reliable and practical method to determine accurate reaction temperatures in microwave‐heated transformations based on the use of a simultaneous external IR and internal FO temperature monitoring technique. Importantly, an integrated camera additionally allows the observation of the stirring efficiency (Figure 2). The key advantage of performing a microwave heating experiment with dual IR/FO temperature measurement is that the temperature is recorded simultaneously at two different positions of the reaction vessel. Any significant deviation between the two temperature values will point to    the occurrence of temperature gradients in the reaction mixture, and therefore to mass transfer problems. Only experiments where no temperature differences between the IR and FO sensor are observed throughout the duration of the whole microwave experiment provide assurance that the temperature distribution in the reaction vessel is homogeneous. Under these circumstances, the measured temperature(s) will reflect the genuine reaction temperature throughout the reaction mixture and therefore will provide reliable and reproducible results.  4
EVENTS
   Figure 2: Schematic view of a single‐mode microwave cavity highlighting dual external (IR) and internal (FO) temperature control and the location of the built‐in camera (Anton Paar Monowave 300). The inset shows an image taken by the camera (2 mL liquid volume, magnetic stir bar).    Given our experience in microwave‐assisted organic synthesis over the past 15 years and the results communicated in over 100 publications we conclude that ultimately it is only the bulk reaction temperature that governs the outcome of a chemical transformation in solution under microwave conditions. The applied microwave power and thus the electric field strength have little or no direct influence on chemical reactivity, apart from controlling the heating rate of the process. We therefore are of the opinion that the existence of genuine nonthermal microwave effects is a myth and sincerely hope that scientific community will finally accept the fact that microwave chemistry is not “Voodoo Science” but in essence an incredibly effective, safe, rapid, and highly reproducible way to perform an autoclave experiment under strictly controlled processing conditions.  References: Microwave Effects in Organic Synthesis – Myth or Reality? C. O. Kappe, B. Pieber, D. Dallinger, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 1088‐1094.
В В EVENTS
 17th Seminar "Computer Modeling in Microwave Power Engineering" –  Methods and Models for Microwave Processing of Materials March 11‐12, 2015 Bled, Slovenia Organized by Industrial Microwave Modeling Group (IMMG),Department of Mathematical Sciences, WPI, USA, and Laboratory for Simulations of Materials and Processes (LSMP),Institute of Metals and Technology (IMT), Ljubljana, Slovenia 5
EVENTS
For more information please visit: http://www.wpi.edu/+CIMS/IMMG/Seminars/   or contact:  Vadim Yakovlev <vadim@wpi.edu> or Bozidar Sarler <Bozidar.Sarler@imt.si>  2015 International Microwave Symposium (IMS2015)  17 ‐ 22 May 2015 in Phoenix, Arizona, USA   Authors are invited to submit technical papers describing original work on radio‐
frequency, microwave, millimeter‐wave, and terahertz (THz) theory and techniques.  For more information please visit: http://www.ims2015.org/   IMPI 49 Symposium June 16‐18, 2015, Kona Kai Resort, San Diego, California, USA  The symposium will accept contributions in all areas of research, development, manufacture, engineering, specification and use of microwave and radio frequency energy systems for non‐communication applications, including food technology, chemical and material processing, and new emerging technologies.   For more information please visit: http://impi.org/wp‐
content/uploads/2014/10/2015_Call_for_Papers
_IMPI.pdf     AMPERE 2015 15th International Conference on Microwave and High Frequency Heating Cracow, September 14 ‐ 17, 2015.  The 15th International AMPERE conference on Microwave and High Frequency Heating will be staged at Krakow University of Technology, which is based at Krakow, Poland.   The conference will be held during 14‐17 September 2015. As with previous conferences in the series the first day will be dedicated to staging short course(s). Details will be published online in due course at www.ampereeurope.org  For more information please visit: http://ampere.pk.edu.pl   Process Intensification for safe and sustainable process reindustrialization of Europe September 27th‐October 1st Nice, France  Integrated in the European Congress of Chemical Engineering, EPIC5 provides an excellent opportunity for academics, industrialists and technology providers to present the latest developments on Process Intensification in the academic and industrial sphere and communicate their present views and vision for the future to the largest possible audience.  For more information please visit: http://www.ecce2015.eu/index.php/epic5        6
AN AFTERTH
A
HOUGHT: MICROWA
WAVES TO
O DC
USIN
NG A MET
TAMATER
RIAL
В AN
NВ AFTERTH
HOUGHT:В M
MICROWA
AVESВ TOВ D
DCВ USINGВ AВ METAM
MATERIALLВ В В Rese
earchersВ atВ DukeВ Univerrsity,В USAВ re
eportВ thattВ aВ SRRВ metaamaterial,В in
nВ theВ formВ ofВ o anВ arrayВ ofВ fiveВ un
nitВ cells,В convertsВ aВ signalВ atВ oВ DCВ electtricityВ with
hВ anВ 900В MHzВ into
efficciencyВ closeВ ttoВ 37%,В whicchВ isВ comparrableВ toВ w
whatВ oneВ gettsВ withВ solarrВ cells.В TheyВ usedВ aВ seriesВ ofВ fiveВ ffiberglassВ an
ndВ copperВ en
nergyВ cond
ductorsВ wireedВ togetherВ o
onВ aВ circuitВ b
boardВ toВ co
onvertВ micro
owavesВ intoВ 7.3VВ ofВ electtricalВ enerrgy.В В LotssВ ofВ applicationsВ areВ enviisagedВ fromВ suchВ materials,В forВ instance,В aВ metamatterialВ coattingВ couldВ beeВ appliedВ to
oВ theВ ceilingВ ofВ aВ room
m to redirecct and recovver a Wi‐Fi signal thatt would oth
herwiseВ beВ lost,В claimВ theВ rese
earchers.В Ano
otherВ applicaationВ couldВ b
beВ toВ improveВ theВ eneergyВ efficien
ncyВ ofВ appliaancesВ byВ wirelesslyВ w
reecoveringВ po
owerВ thatВ isВ nowВ lostВ duringВ use.
В A.В C.В MetaxaasВ ACВ MetaxasВ andВ AssociatesВ Cambridge, UKВ В В В AВ metamateria
m
lВ isВ aВ mateerialВ thatВ isВ notВ foun
ndВ inВ natu
ureВ butВ en
ngineeredВ fromВ micrroscopicВ paarticlesВ ofВ sayВ plasticssВ orВ metalsВ arrangedВ inВ aВ precciseВ geomettricalВ structure.В OneВ interestinggВ aspectВ offВ anВ elecctromagneticcВ metamateerialВ isВ thaatВ itВ inco
orporates sttructural eleements of sub‐
wavvelengthВ sizeesВ which,В od
ddlyВ enough,,В canВ affectВ electrom
magneticВ wavesВ w
ofВ suchВ wavvelengths.В AВ A microwavveВ metamatterialВ canВ beВ constru
uctedВ fromВ loopsВ ofВ wireВ know
wnВ asВ spllitВ ringВ resonatorsВ (SSRR).В MettamaterialsВ attemptingВ toВ rerouteeВ orВ convvertВ microwavesВ wouldВ haveВ cellsВ in
nВ theВ mmВ range.В В В В FigureВ 1.В TheВ fiveВ cellВ metamatterialВ arrayВ w
whichВ convertssВ strayВ microw
waveВ energyВ ssuchВ asВ fromВ aaВ wifiВ oВ justВ overВ 7В V
VВ ofВ dcВ hubВ into
В В В В В В В В В В В В В В 7
AMPERE DISCLAIMER
В В В В В В В В В В TheВ informationВ containedВ inВ thisВ NewsletterВ isВ givenВ forВ theВ benefitВ ofВ AMPEREВ membersВ В AllВ contributionsВ areВ believedВ toВ beВ correctВ atВ theВ timeВ ofВ printingВ andВ AMPEREВ acceptsВ noВ responsibilityВ forВ anyВ damageВ orВ liabilityВ thatВ mayВ resultВ fromВ informationВ containedВ inВ thisВ publicationВ В ReadersВ areВ thereforeВ advisedВ toВ consultВ expertsВ beforeВ actingВ onВ anyВ informationВ containedВ inВ thisВ NewsletterВ В AssociationВ ofВ MicrowaveВ PowerВ inВ EuropeВ forВ ResearchВ andВ EducationВ (AMPEREВ Europe)В 8