2014 年度早稲田大学教育学部（化学）解答解説 Ⅰ 解答問１ヘスの法則問２ HClaq ＋ NaOHaq ＝ NaClaq ＋ H2O(液) ＋ 57kJ 問３ 278kJ/mol 問４ 2.22×103kJ/mol 問５ 4.30×102kJmol 問６熱化学方程式：C(黒鉛) ＋ 2H2(気) ＝ CH4(気) ＋ 75.0kJ 結合エネルギー：414kJ/mol 問７生成熱＝－Q1＋2Q2－2Q3 解説ヘスの法則を利用した典型的な反応熱を求める問題であり，４題も計算問題があるので，素早く正確に計算できたかが大切。問７だけ，問６に書かれている内容から，解離するときの反応熱 Q1 と Q2 が正負の符号を含む反応熱であることがわかったかがポイント。問３エタノール(液)の生成熱を x(kJ/mol)とすると，エタノール(液)の燃焼熱について，反応熱＝（生成物の生成熱の総和）－（反応物の生成熱の総和）を使って， 1368＝394×2＋286×3－x ∴ x＝278(kJ/mol) 問４反応熱＝（生成物の生成熱の総和）－（反応物の生成熱の総和）より，プロパンの燃焼熱＝394×3＋286×4－106＝2.22×103(kJ/mol) 問５ H－Cl 結合の結合エネルギーを y(kJ/mol)とすると，塩化水素(気)の生成熱について，反応熱＝（生成物の結合エネルギーの総和）－（反応物の結合エネルギーの総和）を使って， 92.3＝y－(432× 1 1 ＋243× ) 2 2 ∴ y＝429.8(kJ/mol) 問６メタンの生成熱を表す熱化学方程式は， C(黒鉛) ＋ 2H2(気) ＝ CH4(気) ＋ 75.0kJ C－H 結合の結合エネルギーを z(kJ/mol)とすると，上式について，反応熱＝（生成物の結合エネルギーの総和）－（反応物の結合エネルギーの総和）を使って， 75.0＝z×4－(715＋432×2) ∴ z＝413.5(kJ/mol) 問７問６の「黒鉛が炭素原子に解離するときの反応熱を－715kJ/mol として」という文章から，解離するときの反応熱は正負の符号を含んだ反応熱である。1mol のエチレン分子が炭素原子と水素原子に解離するときの反応の反応熱を Q1，1mol の黒鉛が炭素原子に解離するときの反応熱を Q2，これらを熱化学方程式に表わすと次のようになる。 C2H4(気) ＝ 2C(気) ＋ 4H(気) ＋ Q1kJ …① C(黒鉛) ＝ C(気) ＋ Q2kJ …② H－H の結合エネルギーQ3 は，正負の符号を含んでいないので，熱化学方程式は次のようになる。 H2(気) ＝ 2H(気) － Q3kJ …③ これより，エチレンの生成熱は，－①＋②×2＋③×2 より，－Q1＋2Q2－2Q3(kJ/mol)となる。 Copyright (C) 2014 Johnan Prep School Ⅱ 解答問１ア：S8 カ：黒イ：加硫キ：黄ウ：エボナイトエ，オ：硫酸アンモニウム，硫酸カリウム（順不同）ク白問２ 4FeS2 ＋ 11O2 → 2Fe2O3 ＋ 8SO2 問３ FeS ＋ H2SO4 → FeSO4 ＋ H2S 問４ 0.16％問５硫黄：0 二酸化硫黄：＋4 硫酸：＋6 問６硫黄を加熱して融解させてから，水中に流し込み急冷する。解説硫黄の単体や化合物の反応や性質に関する総合問題。問１のエボナイトと肥料として使われている硫酸塩の空所補充および問６のゴム状硫黄の製法以外は，基本から標準的な問題なのでほとんどできてほしい。問１エ，オ：肥料の三要素である窒素，リン，カリウムを知っていれば，アンモニウムイオンとカリウムイオンの硫酸塩だとわかる。問４石炭に含まれていた硫黄がすべて硫酸カルシウム(式量 136)になるので，硫酸カルシウムの物質量が石炭に含まれていた硫黄原子の物質量になるということから，硫黄の含有量は， 6.8 × 10 3 1 ×32× ×100＝0.16(％) 136 1000 × 10 3 Ⅲ 解答問１ア：ペプチドイ：正ウ：負エ：1 オ：0.5 カ：0.25 問２アミノ酸ひとつあたりの電荷の最大数が小さいほど疎水性部分が大きくなり，水に溶けにくくなるから。問３アスパラギン酸：正アルギニン：負グルタミン酸：正リシン：負問４側鎖解説アミノ酸とペプチドの電離に関する問題。問１のアミノ酸ひとつあたりの電荷の最大数が何を問われているのかわかりづらい。問３のアミノ酸の電気泳動はやや難しいが，頻出の問題なので解けてほしい。ただし，アルギニンはあまり出題されたことがないので，塩基性アミノ酸だとわからなかったと思われる。問１エ：グリシンやアラニンなどの中性アミノ酸は，溶液中では 1 価の陽イオン，双性イオンおよび 1 価の陰イオンの平衡状態にある。したがって，電荷の最大数は 1 になるので，アミノ酸ひとつあたりの電荷の最大数も 1 である。オ：2 分子のグリシンが重合したジペプチドでも，1 分子中にアミノ基とカルボキシ基は 1 個ずつしかないので，電荷の最大数は 1 となり，アミノ酸ひとつあたりでは，1÷2＝0.50 となる。カ：4 分子が重合したテトラペプチドでも電荷の最大数は 1 であり，アミノ酸ひとつあたりでは 1÷4＝0.25 となる。ただし，電荷の最大数を電荷の個数ととらえると，アミノ酸とペプチドのどちらも電荷の最大数は 2 となり，エの答えは 2，オの答えは 2÷2＝1，カの答えは 2÷4＝0.50 となる。問３どんなアミノ酸でも溶液の pH が等電点より小さいと陽イオンの状態が多くなり負の電極（陰極）に移動し，溶液の pH が等電点より大きいと陰イオンの状態が多くなり正の電極（陽極）に移動する。アスパラギン酸とグルタミン酸は酸性アミノ酸であり，等電点が酸性側にあるので，溶液の pH が 7.0 のときは陰イオンの状態が多くなり正の電極に移動する。アルギニンとリシンは塩基性アミノ酸であり，等電点が塩基性側にあるので，溶液の pH が 7.0 のときは陽イオンの状態が多くなり負の電極に移動する。 Copyright (C) 2014 Johnan Prep School Ⅳ 解答問１ア：ヒドロキシイ：プロペン（プロピレン）ウ：アセトンエ：カルボン酸オ：赤紫色（紫色）問２ 2，3，1 問３ 4，3，1，2 問４二酸化炭素を加え，高温，高圧下で反応させる。問５ OH + C OH O 問６設問Ⅰ 変性 CH3 O O C CH3 O C + O CH3 C O CH3 O C OH C OH O 設問Ⅱ 2 解説問１～５はフェノールとサリチル酸の製法と性質に関する問題で，問３のフェノールと o－クレゾールの融点比較以外は基本から標準的な問題である。問６はタンパク質と DNA の遠心分離実験に関する問題で，目新しい問題である。密度のデータと DNA がどちらに溶けやすいかがポイントになる。問３カルボキシ基をもつサリチル酸が最も融点が高い。フェノール，o－クレゾール，1－ナフトールはすべてヒドロキシ基を 1 個もつので分子量が大きいほど融点が高いので，1－ナフトール＞o－クレゾール＞フェノールになるはずであるが，実際にはフェノールと o－クレゾールは分子の対称性から，フェノール＞o－クレゾールとなる。問６設問Ⅱ 有機溶媒であるフェノールとトリクロロメタンは互いに混ざり合い有機層となり，水層と分離して二層になる。フェノールとトリクロロメタンは水より密度が大きいので，有機層が下層に，水層が上層になる。 DNA は，中性水溶液中ではリン酸部分が電離するため，水に溶けやすい。したがって，大部分の DNA は上層である水層に含まれる。 Copyright (C) 2014 Johnan Prep School